溶解氧測定儀是測量水中溶解氧的工具,那么測量水中溶解氧在污水處理中起到什么作用呢?事實上,在污水處理過程中,通過增加污水中的含氧量,通過活性泥漿將污染物分解,達(dá)到污水凈化的目的。測量氧氣含量有助于確定較佳的凈化方法和經(jīng)濟(jì)的曝氣池配置。生物發(fā)酵過程中氧含量的測量數(shù)據(jù)可以指導(dǎo)過程,如判斷發(fā)酵過程的臨界氧濃度、發(fā)酵罐的供氧能力、細(xì)菌的活性和細(xì)菌的生長情況等,并根據(jù)發(fā)酵時的供氧及需氧變化來指導(dǎo)飼養(yǎng)補料操作。 那么溶解氧測定儀的工作原理究竟是怎樣的呢? 一、溶解氧分析儀傳感部分是由金電極(陰極)和銀電極(陽極)及氫氧化鉀電解液組成,氧通過膜擴(kuò)散進(jìn)入電解液與金電極和銀電極構(gòu)成測量回路。當(dāng)給溶解氧分析儀電極加上0.6~0.8V的極化電壓時,氧通過膜擴(kuò)散,陰極釋放電子,陽極接受電子,產(chǎn)生電流,整個反應(yīng)過程為:陽極Ag+Cl→AgCl+2e-陰極O2+2H2O+4e→4OH-。根據(jù)法拉第定律:流過溶解氧分析儀電極的電流和氧分壓成正比,在溫度不變的情況下電流和氧濃度之間呈線性關(guān)系。溶解氧含量的表示方法究竟有幾種呢? 二、溶解氧含量有3種不同的表示方法:氧分壓(mmHg);百分飽和度(%);氧濃度(mg/L或10-6),這3種方法本質(zhì)上沒什么不同。 (1)分壓表示法:氧分壓表示法是最基本和最本質(zhì)的表示法。根據(jù)Henry定律可得,P=(Po2+PH2O)×0.209,其中,P為總壓;Po2為氧分壓(mmHg);PH2O為水蒸氣分壓;0.209為空氣中氧的含量。 (2)百分飽和度表示法:由于曝氣發(fā)酵十分復(fù)雜,氧分壓不能計算得到,在此情況下用百分飽和度的表示法是最合適的。例如將標(biāo)定時溶解氧定為100%,零氧時為0%,則反應(yīng)過程中的溶解氧含量即為標(biāo)定時的百分?jǐn)?shù)。 (3)氧濃度表示法:根據(jù)Henry定律可知氧濃度與其分壓成正比,即:C=Po2×a,其中C為氧濃度(mg/L);Po2為氧分壓(mmHg);a為溶解度系數(shù)(mg/mmHg·L)。溶解度系數(shù)a不僅與溫度有關(guān),還與溶液的成分有關(guān)。對于溫度恒定的水溶液,a為常數(shù),則可測量氧的濃度。氧濃度表示法在發(fā)酵工業(yè)中不常用,但在污水處理、生活飲用水等過程中都用氧濃度來表示。 溶解氧測定儀測量水中溶解氧有哪些因素對其測量結(jié)果有影響呢? 三、氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過溶液擴(kuò)散比通過膜擴(kuò)散快,如流速太慢會產(chǎn)生干擾。 1.溫度的影響由于溫度變化,膜的擴(kuò)散系數(shù)和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電極電流輸出,常采用熱敏電阻來消除溫度的影響。溫度上升,擴(kuò)散系數(shù)增加,溶解度反而減小。溫度對溶解度系數(shù)a的影響可以根據(jù)Henry定律來估算,溫度對膜擴(kuò)散系數(shù)β可以通過阿侖尼烏斯定律來估算。 (1)氧的溶解度系數(shù):由于溶解度系數(shù)a不僅受溫度的影響,而且受溶液的成分的影響。在相同氧分壓下,不同組分的實際氧濃度也可能不同。根據(jù)亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶液,溫度變化溶解度系數(shù)a的變化約為2%/℃。 (2)膜的擴(kuò)散系數(shù):根據(jù)阿侖尼烏斯定律,溶解度系數(shù)β與溫度T的關(guān)系為:C=KPo2·exp(-β/T),其中假定K、Po2為常數(shù),則可以計算出β在25℃時為2.3%/℃。當(dāng)溶解度系數(shù)a計算出來后,可通過儀表指示和化驗分析值對比計算出膜的擴(kuò)散系數(shù)(這里略去計算過程),膜的擴(kuò)散系數(shù)在25℃時為1.5%/℃。 2.大氣壓的影響根據(jù)Henry定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關(guān),高原地區(qū)和平原地區(qū)的差可達(dá)20%,使用前必須根據(jù)當(dāng)?shù)卮髿鈮哼M(jìn)行補償。有些儀表內(nèi)部配有氣壓表,在標(biāo)定時可自動進(jìn)行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標(biāo)定時要根據(jù)當(dāng)?shù)貧庀笳咎峁┑臄?shù)據(jù)進(jìn)行設(shè)置,如果數(shù)據(jù)有誤,將導(dǎo)致較大的測量誤差。 3.溶液中含鹽量鹽水中的溶解氧明顯低于自來水中的溶解氧,為了準(zhǔn)確測量,必須考慮含鹽量對溶解氧的影響。在溫度不變的情況下,鹽含量每增加100mg/L,溶解氧降低約1%。如果儀表在標(biāo)定時使用的溶液的含鹽量低,而實際測量的溶液的含鹽量高,也會導(dǎo)致誤差。在實際使用中必須對測量介質(zhì)的含鹽量進(jìn)行分析,以便準(zhǔn)確測量及正確補償。 4.樣品的流速氧通過膜擴(kuò)散比通過樣品進(jìn)行擴(kuò)散要慢,必須保證電極膜與溶液完全接觸。對于流通式檢測方式,溶液中的氧會向流通池內(nèi)擴(kuò)散,使靠近膜的溶液中的氧損失,產(chǎn)生擴(kuò)散干擾,影響測量。為了測量準(zhǔn)確,應(yīng)增加流過膜的溶液的流量來補償擴(kuò)散失去的氧,樣品的最小流速為0.3m/s。 日常在使用溶解氧測定儀時應(yīng)該注意哪些事項呢? 四、溶解氧分析儀只要選型、設(shè)置、維護(hù)得當(dāng),一般均能滿足工藝的測量要求。溶解氧分析儀的使用不好的主要問題出在:使用維護(hù)不正確;電極內(nèi)部泄露造成溫度補償不正常;電極輸入阻抗降低等。 1.日常維護(hù)儀表的日常維護(hù)主要包括定期對電極進(jìn)行清洗、校驗、再生。 (1)1~2周應(yīng)清洗一次電極,如果膜片上有污染物,會引起測量誤差。清洗時應(yīng)小心,注意不要損壞膜片。將電極放入清水中涮洗,如污物不能洗去,用軟布或棉布小心擦洗。 (2)2~3月應(yīng)重新校驗一次零點和量程。 (3)電極的再生大約1年左右進(jìn)行一次。當(dāng)測量范圍調(diào)整不過來,就需要對溶解氧電極再生。電極再生包括更換內(nèi)部電解液、更換膜片、清洗銀電極。如果觀察銀電極有氧化現(xiàn)象,可用細(xì)砂紙拋光。 (4)在使用中如發(fā)現(xiàn)電極泄露,就必須更換電解液。 2.儀表標(biāo)定儀表的標(biāo)定方法一般可采用標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定或現(xiàn)場取樣標(biāo)定。 (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定法:標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定一般采用兩點標(biāo)定,即零點標(biāo)定和量程標(biāo)定。零點標(biāo)定溶液可采用2%的Na2SO3溶液。量程標(biāo)定溶液可根據(jù)儀表測量量程選擇4M的KCl溶液(2mg/L);50%的甲醇溶液(21.9mg/L)。 (2)現(xiàn)場取樣標(biāo)定法(Winkler法):在實際使用中,多采用Winkler方法對溶解氧分析儀進(jìn)行現(xiàn)場標(biāo)定。使用該方法時存在兩種情況:取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時儀表讀數(shù)仍為M1,這時只須調(diào)整儀表讀數(shù)等于A即可;取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗分析值為A,對儀表進(jìn)行標(biāo)定時儀表讀數(shù)改變?yōu)镸2,這時就不能將調(diào)整儀表讀數(shù)等于A,而應(yīng)將儀表讀數(shù)調(diào)整為1MA×M2。3.使用中應(yīng)注意的問題使用中應(yīng)注意以下問題:由于溶解氧電極信號阻抗較高(約20MΩ),溶解氧電極與轉(zhuǎn)換器之間距離最大為50m;溶解氧電極不用時也應(yīng)處于工作狀態(tài),可接在溶解氧轉(zhuǎn)換器上。久置或重新再生(更換電解液或膜)的電極,在使用前應(yīng)置于無氧環(huán)境極化1~2h;由于溫度變化對電極膜的擴(kuò)散和氧溶解度有較大影響,標(biāo)定時需較長時間(約10min),以使溫補電阻達(dá)到平衡;氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關(guān),儀表在使用前必須根據(jù)當(dāng)?shù)卮髿鈮哼M(jìn)行補償;測量溶液的含鹽量高時,儀表標(biāo)定時應(yīng)使用含鹽量相當(dāng)?shù)娜芤?;對于流通式測量方式,要求流過電極的最小流速為0.3m/s。
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